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1.2 由百里香酚合成 L一薄荷醇

發(fā)布時(shí)間:2020-11-27

百里香酚具有百里草或麝香草的特殊香氣 ,是制備 薄荷腦(薄荷醇)的一種重要原料,一般呈白色或淡黃色 晶體粉末,其殺菌作用比苯酚好,且毒性低,因而具有藥 用價(jià)值,可用于口腔衛(wèi)生品中;它還具有抗真菌和寄生 蟲(chóng)功能,可用來(lái)處理傷口,儲(chǔ)存解剖標(biāo)本等;由于它具有 酚類(lèi)氣味,也常用于驅(qū)蟲(chóng)劑。

 

百里香酚的天然品主要存在于百里香油、牛至油、 L-薄荷醇生產(chǎn)現(xiàn)狀及市場(chǎng)分析 ,、il  —  Myrcene l   ! l l 【Rh((s)·binap)] I l 八 / /\N(c ) —   一  /  八  N(c2H5】。 Oiethytgeranylamine ,R)-cit ronellalenamine /八  Isopulegol Catalyst 圖2由月桂烯為原料合成R一香茅醛進(jìn)而合成L一薄荷醇 http://www.www.tzsulin.cn/new_detail/id/45.html 丁香羅勒油等植物精油中,通??捎砂倮锵阌头蛛x得 到。由于資源有限,且受時(shí)間、氣候等各種自然因素的影 響,使得天然提取百里香酚的成本很高,目前工業(yè)上所 使用的百里香酚主要是通過(guò)合成的方法制得『31。

 

2004年,Shanmugapriya[41報(bào)道了在 300°C條件下, 以AL—MCM一41(Si/Al=55和 104)作催化劑,間甲酚與 乙酸異丙酯反應(yīng)制備百里香酚,間甲酚的轉(zhuǎn)化率約為 80.9%,百里香酚的選擇性為 83.7%。2005年,Amandi[~ 采用路易斯酸  —AI 0 為催化劑 ,以異丙醇為烷基化試 劑對(duì)間甲苯酚合成百里酚進(jìn)行研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn),反應(yīng)收 率達(dá)到 72%,對(duì)百里酚的選擇I生達(dá)92.2%。

 

這是目前為止, 在已報(bào)道的百里香酚合成路線中反應(yīng)收率最好,選擇性 最高的一種,也是當(dāng)前工業(yè)生產(chǎn)百里香酚的主要路線。 之后百里香酚在一種含錳銅的鈷的催化劑作用下 催化加氫,氫化苯環(huán) ,得到 4對(duì)手性異構(gòu)體的薄荷醇混 合物,其中 D,L一薄荷醇的混合物約占產(chǎn)品的 59%,其 他立體異構(gòu)體為4l%。然后通過(guò)精餾將薄荷醇混合物與 其他立體異構(gòu)體分離,再將分離后的薄荷醇與苯甲酸進(jìn) 行酯化反應(yīng),通過(guò)誘導(dǎo)結(jié)晶法,在一定的溫度下 ,利用光 學(xué)純的L一薄荷醇或D一薄荷醇的苯甲酸酯結(jié)晶對(duì)混合 液誘導(dǎo)結(jié)晶,選擇性地析出高純度的L一薄荷醇苯甲酸 酯或 D一薄荷醇苯甲酸酯,最后將拆分得到的 L一薄荷 醇苯甲酸酯在堿性條件下水解,水解后所得產(chǎn)物即為左 旋薄荷醇(見(jiàn)圖 3)。 。

 

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